去过加油站的人都有这么一个感受：加油站的空气中都透着汽油味！很多人都以为加油站的危险仅在于“空气中飘荡的油气，可能会一点就着”，其实这油气的危险，远不止“会引发火灾”这一点！

加油站经营的汽油在运输、储存和销售过程中产生的油气，主要以沸点120℃以下的烷烃、烯烃、苯系物等碳氢类有机化合物为主，其中包含很多致癌物质，对人体及周边环境危害较大，比如拥有较强挥发性的烃类VOCs。VOCs的强活性特征决定了在条件合适的情况下会有光化学反应发生，氮氧化物在反应中可与VOCs结合产生臭氧。因此，VOCs的检测是加油站空气污染防控的重要内容之一。

加油站挥发性有机物排放超标的主要原因是油气回收系统密闭点位存在损坏、泄漏等问题。

为进一步减少加油站经营过程中的油气排放，我国新版《加油站大气污染物排放标准》(GB 20952-2020)中增加了油气回收系统密闭点位油气泄漏质量分数的检测项目，并要求在营加油站从2022年1月1日开始执行。

在该标准中，对油气回收系统密闭点位油气泄漏质量分数值做出了明确要求。一旦在政府环保部门的检查中发现加油站密闭点油气泄漏质量分数值超标，加油站会遭受经济或行政处罚。如何有效提高对油气回收系统油气泄漏质量分数检测数据的时效性、代表性与准确性成为亟待研究解决的课题。

采用便携式氢火焰离子化检测仪(FID)检测油气泄漏质量分数，可以实现现场实时检测，具有检测效率高、数据代表性强、成本低等优势，成为加油站油气回收系统密闭点位油气泄漏质量分数检测的首选方法。

究竟采用FID现场检测方法对油气回收系统VOCs泄漏质量分数，有何优点？现在来具体分析一下：

1、检测仪器原理

FID是以氢气与空气燃烧生成的火焰为能源，使有机物发生化学电离，并在电场作用下产生电信号来进行检测。（想了解更多关于FID的知识，点击《LDAR常规检测应配备的氢火焰离子化检测器（FID），究竟是什么？》查阅）

2、检测步骤及要求

检测人员到达加油站现场接受加油站入场安全培训后，开始勘察加油站油气回收系统工艺线路，确定需要检测的密闭点，并将密闭点的名称和照片录入到防爆手持终端，对各个点位进行唯一性编号；建档完成后，就可以开展现场检测。

检测时还需要遵循以下几个方面的要求：

1)检测仪器的性能要求。现场使用的便携式氢火焰离子化检测仪必须满足以下几项要求：FID经过有校准资质的检定机构校准合格后方可使用；FID的量程应能满足加油站油气排放质量分数限值的测定要求，分辨率应保证质量分数限值的±2.5％范围内可读；FID校准时示值相对误差必须在±10％范围内；响应时间不应超过30s；FID必须通过防爆安全检验认证。

2)检测人员的要求。2名取得油气回收项目资格证书的检验员，1人检测，1人复核，且须穿戴防静电工作服。

3)检测点的选取要求。通过对加油站油气回收系统结构的分析，可以得到容易产生泄漏的部位，主要包括人工量油口端盖、卸油口、油气回收口盖帽、集液罐管口、加油机油气回收管和阀门处、真空泵、排放管压力/真空阀(关闭状态时)、与油气处理装置连接的管道连接法兰、阀门等部位，同时还要检测在卸油过程中与油罐车连接的接口、管道等密闭点位。

4) FID仪器的操作要求。为保证检测数据的代表性，检测时将FID检测探头放置于确定好的密闭点周围，并沿其外围缓慢移动，同时关注仪器读数。如果发现读数上升，放慢检测探头移动速度直至测得最大读数，并在最大读数处停住，停留时间约为仪器响应时间的2倍，记录最大读数。

5)泄漏点状态的稳定性要求。加油站的一些密闭区域，由于长期的油气聚集，油气质量分数往往很高，故检测时须提前打开密封盖板通风，检测时才能真实反映密闭点位的泄漏质量分数值。

3、检测方法

1) FID使用前的校准。为提高检测的准确度，每次检测前需要对氢火焰离子化检测仪进行校准。校准时，使用零气和3组标准气体(甲烷)完成对仪器示值相对误差的测定。其中，测得的仪器示值相对误差必须在±10％范围内。

在仪器预热和零气校准后，向FID检测探头通入校准参考化合物标准气体(甲烷)。待仪器读数稳定后，按标准值来调节仪器读数。如果仪器读数无法调整到合适的质量分数值，表明仪器有故障，在使用前应予以排除。进行多点校准，标准质量分数限值均应在校准值的范围之内。

2) 响应时间的测定。检测前，还需要对FID响应时间进行测定。响应时间是指FID测定VOCs泄漏质量分数时，从仪器读数开始变化到仪器最终显示稳定读数的 90％所需要的时间。依据《泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则》的规定，FID响应时间应不超过30s。

检测时，将检测泵、检测探头和过滤装置安装调整到位，从检测探头口通入零气，待氢火焰离子化检测仪读数稳定后，迅速切换通入校准气体，记录人员观察记录仪器达到最终稳定显示读数的 90％所需要的时间。重复进行3次上述操作，取平均值作为该仪器的响应时间。

3) 检测点位的选择。检测点位的选择对于检测数据的准确性以及确定油气回收系统超标排放密封点位置至关重要。检测点包括阀门、法兰及其他连接件、油气回收真空泵、开口阀和开口管线4部分。

①阀门。阀门是加油站最常见的设备，具体检测部位如图1所示。检测人员首先将检测探头置于阀杆填料压盖处，沿其界面周围移动进行检测；然后将检测探头置于填料压盖下的法兰连接部位，在其外围移动进行检测；最后对阀体可能发生泄漏的其它连接界面进行检测。

②法兰及其他连接件。现场检测人员在检测时，应将检测探头置于法兰垫圈处，沿其外围移动进行检测，检测探头应尽可能插入两法兰之间的缝隙进行检测。对于活接头，接头两侧都应检测。法兰和连接件检测位置见图2。

③油气回收真空泵。加油站油气回收真空泵是转动设备，转动密封部位容易泄漏油气，因此，检测人员应在泵轴杆和密封界面处来回移动检测探头进行检测。如果是旋转轴，检测探头放置在离轴杆密封界面1cm内进行检测；如果由于其构造的外形原因而无法完整地对阀杆周围进行检测，则应对所有可以检测的部位进行检测。对真空泵可能发生油气泄漏的所有连接处都应进行检测，具体检测位置如图3所示。

④开口阀和开口管线。加油站开口阀和开口管线主要包括人工计量口端盖、卸油口、集液罐管口、排放管压力/真空阀以及在卸油过程中与油罐车连接的接口等部位，现场检测人员须将检测探头置于其开口处与空气接触区域的中心部位进行检测。

为验证检测数据的准确性与重复性，对郑州市某加油站现场1#、2#油气回收系统15个密闭点位进行了检测并完成仪器校准和响应时间的测定。下面以此为例：

1、现场检测准备工作

首先，对实验所用仪器进行校准。FID显示的最大示值相对误差为-0.7%，满足技术导则要求，校准误差结果如表1所示。

其次，对该加油站使用的FID检测仪响应时间进行3次测定。响应时间分别为10、12和14 s。仪器响应平均时间为12 s，满足技术导则的要求。

第三，对密闭点油气质量分数进行检测。在FID满足技术导则的要求后，对该加油站油气回收系统密闭点位油气泄漏质量分数进行检测。现场检测时应将加油机下部盖板、量油作业区的人孔盖、卸油区的盖板及罐区操作井盖板提前打开，保证密闭区域聚集的油气通过自然通风扩散，否则，检测质量分数会偏高且数据显示不稳定，缺乏代表性。图4反映了打开密封区域盖板后不同时间段FID的检测值趋势。

第四，对仪器精密度进行验证。通过检测甲烷标准气体验证FID的精密度。同一操作人员分别连续进行6次重复测量。据表2数据计算出了相对标准偏差RSD。计算结果表明，本次实验的相对标准偏差分别为0.69%、0.16%，远远小于10%。

2、检测数据的对比

FID现场检测法和实验室气相色谱检测法原理相似，不同点在于检测的时效性不同。FID检测可以在加油站现场实时完成；而实验室气相色谱法需要现场取样后，送到实验室分析才可以得到泄漏质量分数值。

由表3可以看出，与实验室气相色谱法相比，采用现场检测方法所测量的不同密封点VOCs泄漏质量分数最大值偏差在5%以下，最大值偏差大的密封点位主要是泄漏质量分数值很低的检测点，远远低于排放限值，且2种方法反映的质量分数值基本一致。

3、易泄漏点分析及防范措施

经过调研发现，加油站油气回收系统容易发生泄漏的部位包括真空泵附近的油气回收管线弯头、量油口及其下部的法兰等密闭点。

为确保加油站油气回收系统易泄漏密闭点的密封性完好，加油站应采取以下防范措施：在油罐上设置液位仪，取代人工计量，可以最大限度地降低量油口的打开频次；设备管理人员应定期对加油机下部的设备进行维护保养，避免振动超标；每月使用铜扳手对真空泵附近的丝扣连接和量油口附近的法兰连接螺栓进行紧固；对量油口球阀定期维护保养，避免阀门打开时施力过大；结合实际检测工作，合理设置气液比，建议设置在1.05~1.15。

1、检测时效性分析

采用现场取样送实验室检测的方法，依据有关取样规范要求，完成1座加油站的检测需要3天左右。采用FID现场检测时，通过防爆手持数据终端直接记录检测数据，方便检测数据的溯源。通过数据接口将检测数据导入已编制好的检测报告模板中，从而快速生成检测报告，大大缩短了时间。按照检测质量控制要求，每天开始检测前，检测人员需要对FID进行标准气体校准，一般用时为20min左右，每站现场检测需要1h左右，每天大约可以检测5座加油站，检测效率是前者的15倍左右。

采用现场取样送实验室检测的单站费用为5000~6000元，而采用FID现场检测法单站费用仅需要500元左右，费用是前者的1/10，可以极大地降低检测成本。

所以，采用FID检测加油站油气回收系统VOCs泄漏质量分数效率高、成本低、时效性强。

2、检测数据准确性分析

由表1可以看出，现场实验所使用的FID最大示值相对误差为-0.7%，标准气体校准相对误差远低于《技术导则》规定的限值。FID响应时间均优于前述技术导则的要求。根据表2数据计算出的FID2种不同标准气体检测的相对标准偏差RSD，分别为0.69%和0.16%，RSD值远远小于10%。通过对比可以看出，采用现场检测方法对比现场取样后送检方法，最大质量分数偏差绝对值基本在5%以下。所以，采用FID现场检测法能够满足密闭点VOCs质量分数检测准确度的要求。

3、密闭区域检测建议

由图4可以看出，加油机量油口聚集了较大质量分数的油气，当盖板打开后，随着时间的推移，油气快速扩散，7min左右FID显示值趋于稳定，基本能够显示密闭区域内密闭点的泄漏状态。

所以，为保证检测数据的代表性，降低检测时所带来的随机误差与系统误差，检测人员在密闭区域检测时，应提前打开密闭区域内的盖板，以便聚集的油气扩散后再开始检测。

4、质量保证和控制建议

便携式FID属于移动检测设备，仪器工作环境无法达到实验室的环境条件，并且经常放置到机动车上，随道路的起伏而颠簸，因此，保证仪器的准确性及稳定性显得尤为重要。

为做好检测质量保证和控制，FID在出库、入库时，检测人员和设备管理人员应共同检查设备是否完好，校准证书是否在有效期内，并使用零气和标准气体进行校准，一旦发现示值误差超过最大允许误差，检测人员应当对存在疑问的检测项目重新安排复测。

检测人员使用FID现场检测时，每天检测前应使用零气和标准气体进行仪器校准，仪器示值误差必须小于10%，一旦发现超差，需要查找原因，并对前1天的检测项目进行复测。

现场检测时采样探头在待测设备外围移动不能过快，避免漏掉最高质量分数点。变换待测源时，在下一个待测源检测开始前，检测人员应确定FID是否处于待测状态。

1) 采用现场检测方法对油气回收系统密闭点进行检测对比现场采样后送实验室检测，检测成本可降低90%，检测效率可提高15倍左右，同时通过对关键点位的检测可以及时在现场排查出超标排放的密闭点位置，有利于及时进行维修。

2) 检测前完成仪器的校准、响应时间的测定与精密度的验证工作，可使加油站油气回收系统密闭点VOCs最大质量分数偏差维持在5%以下。

3) 为保证检测质量与准确度，并确保FID现场检测示值相对误差在±10％范围内，除了须对检测设备的定期校准，拥有动态补偿算法的FID检测仪在实际的检测过程中抗干扰性更强，准确度更高，则更能保证检测结果。

4) 容易发生泄漏的位置主要来自于真空泵附近的油气回收管线弯头、量油口及其下部的法兰等密闭点，可通过采取液位仪自动计量技术、加强设备的维护保养和合理设置加油枪的气液比等有效防范措施，确保易泄漏点的密封完好。

5）由于FID现场检测方法具有时效性强、准确度高、数据代表性强等优势，FID检测仪可能会逐渐取代实验室检测方法中使用的气相色谱仪，尤其是便携式FID检测仪，必将会迎来需求狂潮，成为涉VOCs企业的必备。